Depende do que você está contando. Salmos é o livro com mais capítulos: 150. Mas, quando contamos as palavras no texto original, Jeremias é o livro mais longo.
Essa diferença acontece porque ter mais capítulos não significa ter mais texto. Muitos salmos são curtos. Já Jeremias tem 52 capítulos, mas vários deles são longos o suficiente pra que, no total, o livro tenha mais palavras que Salmos.
Se a contagem for feita numa tradução em português, o resultado pode variar conforme a versão usada. Por isso, pra comparar o tamanho dos livros, costuma-se contar as palavras nas línguas em que foram escritos. Mesmo assim, números exatos podem mudar um pouco conforme a edição do texto e a maneira de contar.
Então, a resposta mais simples é: Salmos é o maior em número de capítulos; Jeremias é o mais longo em número de palavras no texto original.